微通道反應器開啟精細化工時代
微通道反應器技術(shù)基于*的非金屬耐腐材質(zhì)和的傳熱-傳質(zhì)性能設(shè)計,可有效強化合成反應條件,是對傳統(tǒng)化工小試和中試生產(chǎn)裝備的重大革新,它打開了新時代化學研發(fā)和生產(chǎn)的窗口。讓化學反應時間從幾小時或幾十小時縮短到幾十秒到幾分鐘,同時解決強腐蝕、易爆、高能耗、高溶劑消耗和高污染排放等諸多難題,這正是微通道反應器*的魅力。
微通道反應器技術(shù)已應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料中間體合成。常見的應用領(lǐng)域包括選擇性硝化、漿態(tài)加氫、重氮偶合、磺化、鹵化和氧化等反應,以及在材料和催化劑制備中用于納米材料合成、特種試劑制備如格氏試劑和過氧化試劑等。
微反應器技術(shù),特別是液相微反應器技術(shù)早于上世紀90年代后期在德國出現(xiàn)。當時根據(jù)原子能技術(shù)民用化項目的要求,微型機械加工技術(shù)以及微通道結(jié)構(gòu)熱交換器被用于處理強放熱和高危險化學品。德國在1997年開發(fā)成功微米級高硼硅玻璃微通道反應器用于偶氮偶合反應。
微反應器技術(shù)很多年來一直徘徊在研發(fā)和科研應用階段,停留在“微小”的流體通量水平上,主要用于實驗室小劑量化學合成路線的研究和篩選。將微反應器優(yōu)良的傳質(zhì)和傳熱效能體現(xiàn)在大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化裝置中,一直是該領(lǐng)域的瓶頸。但現(xiàn)在已經(jīng)成為具有生產(chǎn)成本優(yōu)勢的工業(yè)化利器。據(jù)統(tǒng)計,在精細化工反應中,大約有20%的反應可以通過采用微流體化工技術(shù),在收率、選擇性或安全性等方面得到提高。微化工技術(shù)可用于換熱、混合、強放熱反應過程,高附加值精細化學品、劇毒物質(zhì)、超細/納米顆粒以及高能zha藥的生產(chǎn)過程。
微流體化工技術(shù)涉及物理、化學、化工、生物、材料、微電子以及微機械加工等諸多領(lǐng)域,學科交叉性強,其基本原理是通過特殊設(shè)計的微結(jié)構(gòu)單元對流經(jīng)的反應流體進行切割,實現(xiàn)反應流體見以微米時空尺寸,甚至更小進行混合和換熱。與傳統(tǒng)化工技術(shù)相同,微化工技術(shù)也使用反應器、混合器、換熱器等單元組件。但同傳統(tǒng)化工工藝相比,微化工工藝微反應工藝實現(xiàn)了對傳質(zhì)傳熱的真正強化,使化學過程更快的傳質(zhì)傳熱、更好的時空收率、更安全環(huán)保、更經(jīng)濟節(jié)能、占地面積小,大大降低投資成本及能耗。技術(shù)優(yōu)勢明顯。
微通道反應器根據(jù)Lonza對化學反應的動力學分類(A-C三類,反應時間從100ms到10 min),微反應器的常規(guī)應用準則如下:
A類化學反應(瞬間反應),只單獨使用微結(jié)構(gòu)反應元件即可:如微混合器(通常內(nèi)部設(shè)計有微熱換器),不需要連接管線;
B類化學反應(快速反應),可將微反應器和常規(guī)的流動式反應器組合使用:如微混合器加延時管線;
C類化學反應(慢反應),使用常規(guī)的流動式反應器:如管式反應器,反應器的管徑是階梯式增加,以減少壓降;
目前世界范圍資源日趨減少,環(huán)境問題越來越嚴重的情況下,微流體化工技術(shù)為一些危險、苛刻、環(huán)境影響嚴重的化工產(chǎn)品提供了一條*安全的綠色化學工程路線,為未來化工行業(yè)的發(fā)展提供了一條*安全的綠色化學工程路線,為未來化工行業(yè)的發(fā)展提供了一條有潛在意義的發(fā)展方向。在制藥、精細化學品和中間體的合成反應中,適于微反應器內(nèi)進行的反應過程應包含下面的三類。
類:瞬間反應
反應半衰期小于1s,這類反應主要受微觀混合效果控制,即受傳質(zhì)過程控制,如氯化、硝化、溴化、磺化、氟化、金屬有機反應和生成微-納米顆粒的反應]等;由于傳質(zhì)效果較差,故在傳統(tǒng)尺度反應器內(nèi)進行時,過程難以控制,且產(chǎn)品質(zhì)量較差。
第二類:快反應
反應半衰期介于1 s~10 min之間,處于傳質(zhì)過程和本征動力學共同控制區(qū)域,混合效果對這類反應的影響較小、甚至可忽略不計;但當這類反應的生成焓較大時,采用常規(guī)尺度反應器一般不能及時把熱量移出,易造成局部溫度過高,終導致反應過程失控和副反應的發(fā)生,使反應選擇性和產(chǎn)率降低;而利用微反應器的傳熱性能則可以使反應在較低溫度梯度下平穩(wěn)進行,反應過程易控,可提高目的產(chǎn)物的選擇性和產(chǎn)率。
第三類:慢反應
微通道反應器反應半衰期大于10 min,處于本征動力學控制區(qū)域,此類反應理應更適合于間歇或半間歇釜式反應器;但對于僅在苛刻反應條件下才能發(fā)生的反應,如:反應在高溫、高壓條件下,反應物、產(chǎn)物均為劇毒物質(zhì)或反應放熱劇烈的反應等,若從生產(chǎn)過程安全角度考慮,則適于在微反應器內(nèi)進行,可極大地提高過程安全性能。